1.結構（gòu）隨形變的變化

        形變引起了聚（jù）合物整個結構體係（xì）的（de）變化。變化的類型和大小與性能和加工（gōng）條件的不同有關。其中（zhōng）包括分子量、聚合（hé）物的初始狀態、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順序），以及形變率和形變大小。由於這些變化（huà）影響了（le）性能的（de）不同（tóng），包括取向（xiàng）分布、結晶（jīng）性、熱性能、光學性能、氣體擴（kuò）散特性、機械性能和各向異性。

以下我們對這些影響因素進行討（tǎo）論。

 2.T溫（wēn）度以下的PET拉伸

         玻璃化轉（zhuǎn）變（biàn）溫度（T)以下（xià）的初始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸引發伸（shēn）長的鏈晶的更加不完（wán）善，而鏈晶是為（wéi）之後的熱結晶提（tí）供晶格的，它常常發生在鏈折疊的不定形區（qū）域。在這些形變條件下，觀察（chá）到，交叉偏光鏡下，在25℃單向拉伸薄（báo）膜中有排列非（fēi）常無序的象球粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於（yú）局部熱效應引起的。實驗發（fā）現，在形變（biàn）時頸縮區溫度明顯升高.小角度光散射（shè）也證明，球粒狀的結構呈四瓣的三葉草形。同在其他聚合物中觀察到的一樣（yàng），在T以下拉伸PET也會增加空（kōng）隙結構.當空隙結構的大小變得很大時，它的尺寸達到了可見光波長的長（zhǎng）度（dù），由於散射作用（yòng），PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通常會在PET的加工中觀察（chá）到，特別在拉伸吹塑瓶加工中，極低的拉伸溫度容（róng）易引起這種現象。



3,T溫度以上的PET拉伸

        在T以上，分子活動性更高，如果拉伸（shēn）率較低，分子鬆弛同取向一樣快，導致內應（yīng）力下降，因此造成取向（xiàng）和結晶。在T.以上利拉伸效（xiào）應是截然相反的兩個因素.如果（guǒ）拉伸率高，分（fèn）子（zǐ）取（qǔ）向，因此發（fā）生結晶，相（xiàng）反，在低拉伸（shēn）率下鬆弛造成分子不能取向，阻（zǔ）礙了結晶。

        當不（bú）定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增加到結晶開（kāi）始發（fā）生.因此，不定形（xíng）區域（yù）的取向是恒定（dìng）的，因為任何材料在經過臨界點的取向都將結晶。晶體區域的取向沒有（yǒu）不定形區的取向明（míng）顯。

4 .橡膠區域（yù）PET的形變（biàn）行（háng）為及其與厚度均勻性的關係

        對生產薄膜的表麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於錄音磁帶和電容器的薄膜的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用（yòng）於黏合的（de）聚合物紙（zhǐ）或薄膜需要相當（dāng）粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射膜來說，需要光滑的表麵和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性能（néng）。正如過去所指出的，流延不定（dìng）形（xíng）PET薄膜的加工溫度在玻璃化（huà）轉變溫度（dù）（67~75℃)和（hé）冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍內，PET的應力－應變行為與交聯橡膠的類似。應（yīng）力－應變曲線顯示，應力增加並在過渡形變區達到塑料穩定變形。

         在臨界值以上，應力（lì）硬化開始（shǐ）（有時也稱應變硬化），應力快速（sù）增加，當超過臨界值後，產生（shēng）破裂.低（dī）於應力硬（yìng）化玻璃化轉變溫度（dù）時，較高的局塑性形變（biàn）部伸長導致初始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變硬化開始時的臨界應（yīng）變與以下幾個因素有 關，其中包括分子景、加工溫度和拉伸率。隨著分子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界應變下降。

        正如過似，然而，其機理不同。交聯橡膠是仿射（shè）形變，整體的拉伸形變水平相同，直到它的最小分（fèn）子，而（ér）PET的微觀形變有微小的不同 ，流延加（jiā）工的初始（shǐ）流延膜的厚度（dù）不是很均勻.當在（zài）薄膜邊緣施加單向和雙向（xiàng）應力時，形變應力集（jí）中（zhōng）發生在厚度薄的區域，隻有這（zhè）些區域經（jīng）曆了（le）在過渡“大”應變值時的應力硬化和相關（guān）的結（jié）晶.此時，其他區域仍保持較厚，事實上，從厚度變化情況的標準偏差測（cè）得（dé）的厚度均勻性更差。因為薄膜的（de）應力結（jié）晶區能承受更大（dà）的負（fù）荷，因此形變轉移到其他區域，而且持續轉移（yí），直到（dào）整個薄（báo）膜都經曆應變硬化，結果產生“自動調平”效（xiào）應。一旦應變硬化（huà）充分地進行，厚度（dù）均勻性就開（kāi）始得（dé）以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小相同和不同的雙向拉伸實驗。

5.雙向拉（lā）伸PET的結構和形態學

        大多數（shù）的其他工程塑（sù）料如：聚對苯二甲酸丁二（èr）酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（zhǐ）（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和（hé）聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳（fāng）香族基團，如苯基（jī）和萘基團。大多數（shù）的這些基團（除PPSPEEK之（zhī）外）都同柔韌性極高的基團連接，因此這些分子就好（hǎo）像是平（píng）麵圓板與（yǔ）柔韌的線相連.這種獨特的特征提高了（le）形變（biàn）過程中連續的取向行為。當拉伸時，開始無規律取向的分（fèn）子（zǐ）鏈沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適（shì）合這種情況（kuàng）。當分子鏈軸沿著拉伸方向取向時，PET中的片狀苯基團或PEN中的萘基團（tuán）與薄膜寬度表麵平行，該（gāi）取向行為也可在光學性能方麵得到說明。在結晶態的PET鏈中，與苯（běn）環平麵垂直方向上的折射率最小。不管拉（lā）伸方式如何，垂直方向上（ND)雙（shuāng）向拉伸薄膜的折（shé）射（shè）率減小，它多與麵積膨脹比（即MD方向和TD方向的拉伸比）有關。這也可（kě）以看作是垂（chuí）直方向拉伸比的倒數。很明顯，TD方向拉伸比的增加引起（qǐ）TD方向折射率增加，而MD方向（xiàng）折射（shè）率降低（dī）的同時，ND方向折射率也降低。

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