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發布日期:2020-12-2 發布者:住(zhù)野精工
淺析pvc片板材料性質(zhì)



在PVC最早期,在硫化(huà)丁腈橡膠中加入PVC是為了改善其耐臭氧性和耐溶劑性,後來,出現了專門用於PVC工業的粉末(mò)丁腈橡膠,並在1983年實現了工業化。此後,各種牌號的粉末丁腈橡膠(jiāo)包括食品級、加工改性級都逐漸(jiàn)工業化。當(dāng)以PVC為主時,PVC-丁腈橡膠共混物是熱(rè)塑性的,除了丁腈橡膠外,該共混(hún)物還包括增塑劑如對苯二甲(jiǎ)酸二辛酯(DOP)、填料、穩(wěn)定劑等,

這種共(gòng)混物填補了常規液體增塑劑增塑的PVC與(yǔ)常規硫化橡膠之間的(de)空白(bái),在配方合適時,它具有橡膠(jiāo)狀(zhuàng)外觀和手感(gǎn)。該共混物在低溫下比較柔軟、撕裂強(qiáng)度較高、永久變形小、耐磨性好,在油或溶劑中的溶脹程度低、耐抽提性優異。


除了PVC與NBR的比例外,NBR中丙烯(xī)腈含量、NBR的門尼粘度、PVC的相對分子質量、穩定劑、液體增(zēng)塑劑和增強填料的用量(liàng)都對PVC/NBR共混物的性能(néng)有影響。通常,當NBR中丙烯腈含量為(wéi)30%~40%(最好為33%)時,該共混物是單相的,用差熱分析測得是單一的玻璃化轉變溫度,該溫度介於兩種聚合物各自的玻璃化轉變溫(wēn)度之間,並且(qiě)用(yòng)電子顯微鏡也觀察不到兩相結構.但也有例(lì)子報道有兩個玻璃化轉變溫(wēn)度(dù)和微相分(fèn)離現象。這說明,PVC/NBR共混物的形態是很(hěn)複雜的。NBR可以是(shì)不交聯的,也可以是一定程度交聯的。如果 NBR不交聯(lián),那麽共混物(wù)的粘度就很低,加工耗能小,適宜於注塑成型。如果NBR交聯,那麽(me)共混物的(de)彈性記憶效應就(jiù)較小,模口膨脹低,適宜於壓延和擠出成(chéng)型,並(bìng)且交(jiāo)聯密度越大,共混物的永久壓縮變形就越小。

熔融配合和加工

由於PVC工業所使用的特殊操(cāo)作和混合設備,因此人們更喜(xǐ)歡使用自由流動的粉末狀NBR,粉末NBR的平均粒徑為0.5mm,含有(yǒu)約(yuē)10%的由PVC、CaCO3或二氧化矽組成的隔(gé)離劑,粉末 NBR可以自由流動,可以用空氣輸送,且與PVC共混時不產生相分離(lí),長期貯存也不會(huì)結塊。


NBR粉末可(kě)以在PVC吸收液體增塑劑後加入,向PVC中加入NBR時的溫度不應高於40℃,以防止NBR結塊。PVC/粉末 NBR 共混(hún)物可以(yǐ)在常規的熱塑性塑料混合設備中(zhōng)加工,如(rú)低或高(gāo)強(qiáng)度混(hún)合機、單或雙螺杆擠出機、連(lián)續混(hún)合機、捏合(hé)機這種共混物可以在進一步加工前熔融配合成粒料,也可以直接加工成型。推薦使用常規的(Sarlink1170)的流變曲線(xiàn)PVC熔融加工設備(bèi)進行成型加工。

近年(nián)來,用戶可直接購買已完全配合好的BVCNR共料,和用戶自己直接配合得到的PVC/NBR共混物。


機(jī)械性能

PVC/NBR 共混物的性能(néng)與中等性能的硫化橡(xiàng)膠相同,但與MPR或常規硫化橡膠有較大差別,隨著交聯程度和粘度的增(zēng)加,勁度略有上升(shēng),而伸長率則稍稍下降。可以看出,NBR高度交聯後,共混物抗低溫或高溫永久壓(yā)縮變形能力有所提高,至於表中所列的其他性能(néng),NBR的選擇似平對(duì)硬度、抗撕裂性、脆化溫度沒(méi)有太大影響(xiǎng),但是在NBR交(jiāo)聯度最高時,耐磨性明顯下降也研究了(le) NBR的交聯對PVC/NBR 共混物性能的(de)影(yǐng)響,在該共混物中,NBR含(hán)量較高,且液體增塑劑的加入(rù)量較低,不加填料。


實驗表明,當 NBR交聯時(shí),拉伸強度和抗拉伸永久(jiǔ)變(biàn)形能力、耐磨性、熔融流動性都明顯提高。此外,PVC的相對分子質量對共混物(wù)的性能也有很大的影響,伸(shēn)長率(lǜ)/%當相對分子質量上升時,共混物的拉伸強度、模量、硬度都增加,抗壓縮水久變形能力也隨(suí)著 PVC相對分子質(zhì)量的上升而提(tí)高。液體增塑(sù)劑常用來改善PVC/NBR 共混(hún)物的低溫柔軟性,增加液體增塑劑的用量(liàng)可以得到邵氏硬度低於(yú)50A、非常軟的共混物(wù)。在改善PVC/NBR共混物的低溫(wēn)柔軟性和耐溶劑性方(fāng)麵,己二酸三甘油酯類增塑劑優於鄰苯二甲酸酯(zhǐ)類增塑劑。但己二酸酯類增塑劑具(jù)有揮(huī)發性,抗高溫老(lǎo)化性較(jiào)差。



還比較了室(shì)溫(wēn)至121℃溫度範圍內典型PVC/NBR共混物與另外兩(liǎng)種典型熱固性橡膠的性能,發現在室溫時,PVC/NBR共混物的拉伸(shēn)強度(dù)與硫化橡膠相當,但(dàn)在高(gāo)溫時,其拉伸強度顯著下降(jiàng),這是由於PVC與NBR之間是以氫鍵相互作用的(de)緣故,當溫度較低時,氫鍵很強,因此PVC/NBR的拉伸強度與硫化橡膠相當,但溫度上升時,氫鍵相互(hù)作用下降,此時隻有交聯NBR單獨發揮作用,因而強度(dù)下降。

耐化學品性

PVC/NBR 共混物的耐化學品性(xìng)試驗表明,它耐溶劑(如ASTM參(cān)比燃料B)的性能較好,且隨著NBR交聯度的(de)增加在燃料溶脹體積略有下降。但是,該(gāi)共混物在ASTM2#油中明(míng)顯硬化,這顯(xiǎn)然是由於增塑劑DOP被抽提(tí)掉的緣故(gù)[20],如果用耐抽提的聚合物型增塑劑來代替DOP,則可以克服這一(yī)缺點,但成本上升。由於NBR中的雙鍵易氧化,因此(cǐ)在共混(hún)物中需(xū)加人抗氧劑以(yǐ)提高其使(shǐ)用壽命。若不加入抗氧劑,則在老化箱中113℃下老化1周,該共混(hún)物就會變脆(cuì)、變硬、伸長率下降。當加入抗氧劑後,伸長率下降不明顯,但仍會變硬,這主要是由於增塑劑揮發造成的,當加入不揮發的聚合物型增塑劑後,硬度基本(běn)上保持不變。

應用


PVC/NBR 共混物經過適當配合後具有優異的耐油(yóu)性(xìng)、耐化學品性、耐磨性和粘裝性(粘合(hé)劑粘合,或熱、輻射(shè)、超聲焊接),這(zhè)種共混物可(kě)用於普通增塑PVC尚不能滿足要(yào)求的場合(hé)。根據加工方法,其應(yīng)用領域有(yǒu)密封墊片、撓性管、電纜護套(擠出加工)、鞋底、密(mì)封塞(注塑(sù)加工)、板材(壓延加工)、手套(擠坯吹(chuī)塑成型),當(dāng)用於室外用途時,還需加人顏料、抗氧(yǎng)劑、紫外光吸(xī)收劑等添加劑(jì),以提高耐候性。


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